表題番号：1996A-103
日付：2005/09/09
研究課題機能性配位子の合成による反応中間体の検出
| 研究者所属（当時） | 資格 | 氏名 | |
|---|---|---|---|
| （代表者） | 理工学部 | 教授 | 石原 浩二 |
- 研究成果概要
- 大過剰の硫化ジメチル共存下で、テトラメチル白金(IV)錯体(cis-[Pt(Me)4(Me2S)2])に大過剰の2，2'-ビピリジン(bipy) を反応させると、[Pt(Me)4(bipy)]が生成する。このような擬一次の条件下でえられた速度定数は、ビピリジンの濃度の増加とともに一次に増加するが、硫化ジメチルの濃度に関しては逆に減少する。このことは、ビピリジンが単座で配位した中間体の存在を仮定し、その中間体に定常状態法を適用すると、うまく説明される。この反応中間体を分光学的に検出するために、3，3'-ジメチル-2，2'-ビピリジンの合成を行った。この配位子は、二つのメチル基の立体障害のために、二つのピリジン環が同一平面上になく、キレートを生成しにくい。そのため、2，2'-ビピリジンのかわりに 3，3'-ジメチル-2，2'-ビピリジンを用いれば、生成物が不安定化するため、中間体の寿命がのび、更に、低温で実験を行えば中間体の検出が可能であると考えられる。
パラシメンにNaClおよび銅粉を加え、これに２－ブロモ－３－メチルピリジンを徐々に加え、 200℃で２時間反応させた後、クロロホルムで抽出し、蒸留と再結晶を行ったところ、純度の高い3，3'-ジメチル-2，2'-ビピリジンが得られた。
得られた3，3'-ジメチル-2，2'-ビピリジンを用いて反応速度の測定を行たところ、予想に反して、2，2'-ビピリジンの場合と大きく異なり、反応曲線は一次にはならず、誘導期間を持つ曲線になった。現在、NMR などにより反応を低温で 追跡することにより、詳しい反応機構の解明を行っている。